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      隨著新能源汽車續(xù)航里程的不斷增加，能量密度更高的三元材料逐漸取代了磷酸鐵鋰材料，在為電動汽車帶來更好的續(xù)航里程的同時，三元材料在循環(huán)過程中也存在過渡金屬元素溶解、應力累積和顆粒表面晶體結構相變等問題，導致三元體系的鋰離子電池在循環(huán)壽命上相比于磷酸鐵鋰體系電池有著不少的差距。

 

      電解液是改善三元體系鋰離子電池循環(huán)性能的有效方法，法國巴黎第九大學的Benjamin Flamme（第一作者）和Jolanta wiatowska（通訊作者）、Alexandre Chagnes（通訊作者）等人開發(fā)了一種基于3-甲氧基四氫噻吩1，1-二氧化物（MESL）溶劑和LiTFSI鋰鹽的電解液體系，該電解液體系使得NCM111/石墨電池在4.5V截止電壓下仍然能夠保持良好的循環(huán)穩(wěn)定性。

   

       作者之前的研究表明硫基溶劑具有良好的熱穩(wěn)定性和抗氧化性能，但是它們通常粘度較高，導致電解液的電導率較低。為了降低硫基電解液的粘度，作者合成了MESL溶劑。電解液的配制時通過將LiTFSI溶劑到MESL溶劑當中，獲得1mol/L的溶液，并向其中加入FEC。

       在電解液中添加FEC的主要目的是提升負極的庫倫效率和循環(huán)性能，向MESL+LiTFSI電解液中添加1%（體積分數）的MESL后，石墨負極的循環(huán)性能和庫倫效率。除了首次充放電因為電解液的分解導致庫倫效率有所降低外，在隨后的循環(huán)中電池的庫倫效率都接近100%，表明電解液在負極表面形成的SEI膜很好的抑制了電解液的持續(xù)分解。但是石墨負極的容量僅為90mAh/g左右，遠遠低于石墨材料在碳酸酯類電解液中300mAh/g以上的容量。

 

       負極形成的SEI膜質量較差，導致阻抗較高；硫基溶劑粘度過高，因此難以滲入到石墨負極的孔隙之中，因此導致活性物質發(fā)揮不充分。

 

       當FEC的添加量為1%時，NCM材料的首次充放電容量為80mAh/g，每次循環(huán)平均損失3%的容量，前五次循環(huán)的庫倫效率僅為85%-90%，5-25次循環(huán)的庫倫效率也僅為95%左右。而當我們將FEC的添加量提高到5%后，電池的庫倫效率大幅提升，并且平均每次循環(huán)的容量損失僅為0.7%。

 

       在40℃循環(huán)時NCM電池的庫倫效率逐漸降低，這主要是因為電解液在正極表面的氧化導致的，而當溫度降低到常溫后，電解液在正極材料表面的氧化作用顯著降低，因此電池的庫倫效率始終維持在較高的水平，但是NCM材料在硫基電解液中的容量發(fā)揮過低，且循環(huán)過程中衰降速度過快，以至于無法滿足實際應用的需求。解決這一問題可以通過在電解液中添加一定量的共溶劑，降低電解液的粘度，同時保持電解液良好的抗氧化特性，其中酯類溶劑就是一種比較好的選擇。

 

       XPS分析發(fā)現，在不添加FEC的電解液中循環(huán)后，NCM材料的Ni 2p、Mn 2p和Co 2p特征峰的強度出現了輕微的降低，而在添加FEC的電解液中循環(huán)后，NCM顆粒表面的過渡金屬元素特征峰的強度出現了顯著的降低，這些特征峰強度的變化主要反應了NCM電極材料表面的SEI膜的厚度變化，這一結果表明在不添加FEC的電解液中循環(huán)后NCN材料的表面并沒有出現顯著的變化。

       在不添加FEC的電解液中循環(huán)后，NCM材料表面的C 1s和F 1s的特征峰并沒有出現顯著的變化，在S 2p上，循環(huán)后的NCM電極強度出現了明顯的增加。

 

       在室溫下，添加FEC的電解液中循環(huán)后的NCM正極表面則有較為顯著的變化，其中炭黑和PVDF對應的一些特征峰的強度出現了明顯的降低，這表明材料表面形成了較厚的SEI膜，這一點我們也可以從C 1s的特征峰強度變化能夠看到。而S 2p的特征峰在這里出現了明顯的變化，不僅強度出現了明顯的升高，還出現了一些新的特征峰。在40℃下循環(huán)后，NCM正極材料表面的SEI膜的厚度出現了明顯的降低。

 

       MESL具有良好的抗氧化性能，是一種具有潛力的高電壓電解液材料的選擇，但是在40℃下，仍然會在NCM電極表面發(fā)生較為嚴重的分解，從而導致NCM循環(huán)性能下降，因此需要配合其他溶劑使用。同時由于其不能在正、負極表面形成穩(wěn)定的SEI膜，同時其粘度較高，因此不能作為單一溶劑使用，需要配合一些其他低粘度的共溶劑使用。